Теория:

Союз — это служебная часть речи, которую используют для связи однородных членов предложения, частей сложного предложения или отдельных предложений в тексте.
Испорченный бок торчал свалявшимися промёрзшими комьями, а между ними глядели красные зловещие пятна обвара (М. А. Булгаков. Собачье сердце).
Союз «а» связывает простые предложения в составе сложносочинённого.
 
Господин уверенно пересёк в столбе метели улицу и двинулся в подворотню (М. А. Булгаков. Собачье сердце).
Союз «и» связывает однородные сказуемые.
  
С более подробной информацией о союзах можно ознакомиться по ссылкам:
Союзные слова — это слова, связывающие части сложноподчинённого предложения и одновременно с этим выступающие в роли одного из членов предложения.
Перед нашими глазами предстал совершенно новый коттедж, который (\(=\) коттедж) расположился на берегу чудесного озера.
Союзное слово «который» прикрепляет придаточное предложение к слову «коттедж» в главном и выступает в роли дополнения в придаточном предложении.
 
Среди союзных средств выделяются \(3\) группы:
  • слова, которые всегда являются союзными словами;
  • слова, которые всегда являются союзами;
  • слова, которые выступают и как союзы, и как союзные слова.
 
Средства связи
Примеры
Слова, которые употребляются исключительно как союзные слова
Кто, какой, который, чей.
Где, куда, откуда.
Почему, зачем.
Сколько, насколько
Слова, употребляющиеся только как союзы
Временные: пока, пока не, с тех пор как и др.
Целевые: чтобы, с тем чтобы и др.
Условные: если, если бы и др.
Уступительные: хотя, несмотря на то что и др.
Причинные: так как, потому что и др.
Сравнительные: будто, словно, как будто и др.
Союз следствия: так что
Слова, которые используются или как союзы, или как союзные слова
Что, когда, как.
  
Вспоминаю, что говорила что» — союзное слово).
Помню, что необходимо снять показания счётчика что» — союз).
 
Догадываюсь, когда наступит финал («когда» — союзное слово).
Группа вернулась на базу, когда все уже спали («когда» — союз).
 
Никак не придумаю, как поздравить родителей с праздником как» — союзное слово).
Мы были свидетелями того, как мощная лавина сходила в горах Сочи («как» — союз)